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唐朝时期，潘州有个叫段阳承的捕蛇人，常为了银子不择手段，残害生灵，这日他刚到山头，发现有巨蟒卷着个美女，眼看巨蟒的獠牙要伸向美女颈部，段阳承赶忙击打巨蛇七寸，将美女救了下来。
美女自称白蜻蜓，被段阳承方才的英勇行为所打动，对他芳心暗许，刚好段阳承三十出头，家中还没有妻子，他便将美女带回了家，没多久两人便结为一对夫妻，婚后白蜻蜓辛勤操持家务，段阳承也更努力地捕蛇，两人日子过得有盼头。
段阳承有个弟弟叫段青丘，是个生意人，常年在外经商，为人沉稳善良，童叟无欺，这年元宵回家过节，才到家就发现了倾国倾城的嫂子，和她交谈了一番，从她的话语中发现了些不对劲的地方。
每当段青丘提到白蜻蜓家世的时候，她都会陷入一阵沉默，不肯透露出关于她的过往，段青丘把这件事告诉兄长，让他对这来路不明的美女加强戒备，段阳承却不以为意，认为白蜻蜓一个弱女子，造成不了可怕的后果。
而后没多久，段阳承变得身体虚乏，不到两个月便一命呜呼，段青丘为此伤心欲绝，白蜻蜓也哭得梨花带雨。
段青丘比兄长小四岁，正是适婚的年岁，他此番回家还有另一个目的，就是找媒人帮他介绍亲事，可他在出门找媒婆时，白蜻蜓突然拦在他面前，言语之间都是谄媚和讨好，甚至解释出了她的家世，是邻村的姑娘。
为此段青丘特意去邻村验证了一番，发现白蜻蜓所言非虚，他对寡嫂也不好持有恶意，便信了她的话。
而后白蜻蜓频繁来找段青丘，主动帮他洗衣做饭，慢慢地段青丘竟也觉得嫂子温柔贤惠，对她萌生了喜爱。
这日段青丘谈完生意回家，发现白蜻蜓身着一件纱衣，雪白的肩膀若隐若现，便再也按捺不住，将她抱到了床上。而后段青丘身上就发生了和段阳承一样的怪事，仅是过了半个月的功夫，人便消瘦成了皮包骨。
这日段青丘外出买菜，路上碰见一位黄袍道人，他在段青丘身上嗅来嗅去，嗅完询问段青丘身上发生的事情，段青丘如实相告，道士便给他一张黄符，说道：“今晚你将符篆藏在你嫂子枕下，贫道自会在暗中相助！”
段青丘虽对道士的话半信半疑，可宁信其有不信其无，他傍晚趁着白蜻蜓去茅房时，将符咒藏到了她房内，待到白蜻蜓吃完晚饭回房休息后，没多久房内便传出一声凄厉的惨叫，段青丘连忙去房内查看，发现白蜻蜓化成了条蛇。
这条蛇足有大腿粗细，一双绿色的眸子阴森森地盯着段青丘，作势要向他扑来，段青丘躲避了两次，第三次没来得及闪过身，蛇口伸到他面前时，黄袍道人破门而入，将蛇制服。
蛇在黄袍道人的胁迫下，将真相老实交代，她和丈夫都是修行多年的蛇妖，难得出关游玩一次，她变成了人类女子的模样，和丈夫在山林间嬉闹。
谁知段阳承突然出现，一钢叉刺入巨蛇七寸，白蜻蜓还没反应过来，丈夫已被段阳承刺死，他还把自己当成了救人一命的好人。
于是，白蜻蜓为了神不知鬼不觉地将段阳承害死，佯装配合段阳承完成这段自恋的戏码，不惜委身于他。
白蜻蜓本想一点点地吸干段阳承的阳气，谁知半路冒出个程耀金，段青丘突然回了家。
白蜻蜓在吸过阳气后，发现阳气真是好东西，一个活人的阳气便可抵百年道行，她在吸干段阳承后有些上瘾，又惦记起了段青丘。
白蜻蜓的家人，是她胁迫着邻村的人假冒而成，目的就是诱骗段青丘上钩。
若是再多几日，段青丘也会落得个和段阳承一样的下场。
好在段青丘平日行善积德，他在别的城镇做生意时，遇上旱涝灾害，村民颗粒无收，段青丘曾行善施粥，救了几百条人命，故而他得到了神明的保佑。
黄袍道人在道观时，便梦到有神仙让他来潘州找叫段青丘的人，并将他救下来，黄袍道人刚到潘州地界，就寻到了段青丘。
黄袍道人特意将这个梦对段青丘讲述了一遍，段青丘听了后更加努力行善，还特意给那个神仙建造了几处庙宇。后来段青丘娶了个比白蜻蜓更加貌美贤惠的女子为妻，日子过得格外甜蜜。
